Ingenieure bauen leistungsstarken Speicher mit Anode aus reinem Silizium
Nanoingenieure der University of California San Diego haben einer Medienmitteilung vom 23.09.2021 und einer Publikation in Science vom 24.09.2021 zufolge zusammen mit Forschern von LG Energy Solution einen neuen Batterietyp entwickelt, der zwei vielversprechende Teilbereiche in einer einzigen Batterie vereint. Die Batterie verwendet sowohl einen Festkörperelektrolyten als auch eine reine Siliziumanode und ist damit eine reine Silizium-Festkörperbatterie. Die ersten Testrunden haben gezeigt, dass die neue Batterie sicher ist, eine lange Lebensdauer hat und eine hohe Energiedichte aufweist. Sie ist vielversprechend für eine breite Palette von Anwendungen, von der Netzspeicherung bis hin zu Elektrofahrzeugen.
Li-Ionen-Batterien – Foto © Gerhard Hofmann für Solarify
Siliziumanoden sind berühmt für ihre Energiedichte, die zehnmal höher ist als die der Graphitanoden, die in den heutigen kommerziellen Lithium-Ionen-Batterien am häufigsten verwendet werden. Andererseits sind Siliziumanoden dafür berüchtigt, dass sie sich beim Laden und Entladen der Batterie ausdehnen und zusammenziehen und dass sie sich mit flüssigen Elektrolyten abbauen. Diese Probleme haben dazu geführt, dass Vollsiliziumanoden trotz der verlockenden Energiedichte nicht in kommerziellen Lithium-Ionen-Batterien eingesetzt werden. Die neue Arbeit zeigt einen vielversprechenden Weg für Vollsiliziumanoden auf – dank des richtigen Elektrolyten.
Festkörperbatterien der nächsten Generation mit hoher Energiedichte sind seit jeher auf metallisches Lithium als Anode angewiesen. Dies führt jedoch zu Einschränkungen bei den Batterieladezeiten und erfordert eine hohe Temperatur (in der Regel 60 Grad Celsius oder mehr) während des Ladevorgangs. Die Siliziumanode überwindet diese Beschränkungen und ermöglicht viel schnellere Ladezeiten bei Raum- und Niedrigtemperaturen, während gleichzeitig hohe Energiedichten beibehalten werden.
Das Team demonstrierte eine vollständige Zelle im Labormaßstab, die 500 Lade- und Entladezyklen mit einer Kapazitätserhaltung von 80 % bei Raumtemperatur ermöglicht, was sowohl für die Siliziumanoden- als auch für die Festkörperbatterie-Gemeinschaft einen interessanten Fortschritt darstellt.
Silizium als Anode zum Ersatz von Graphit
Siliziumanoden sind natürlich nicht neu. Seit Jahrzehnten suchen Wissenschaftler und Batteriehersteller nach Silizium als energiereichem Material, das in Lithium-Ionen-Batterien mit herkömmlichen Graphitanoden gemischt werden oder diese vollständig ersetzen kann. Theoretisch bietet Silizium etwa die 10-fache Speicherkapazität von Graphit. In der Praxis haben Lithium-Ionen-Batterien, deren Anode zur Erhöhung der Energiedichte Silizium beigemischt wird, jedoch in der Regel mit Leistungsproblemen zu kämpfen: Insbesondere ist die Anzahl der Lade- und Entladevorgänge bei gleichbleibender Leistung nicht hoch genug.
Ein Großteil des Problems wird durch die Wechselwirkung zwischen Siliziumanoden und den flüssigen Elektrolyten, mit denen sie gepaart sind, verursacht. Erschwerend kommt hinzu, dass sich das Volumen der Siliziumpartikel beim Laden und Entladen stark ausdehnt. Dies führt mit der Zeit zu starken Kapazitätsverlusten.
„Als Batterieforscher ist es wichtig, die grundlegenden Probleme im System anzugehen. Bei Siliziumanoden wissen wir, dass eines der größten Probleme die Instabilität der Flüssigelektrolyt-Grenzfläche ist“, sagt Shirley Meng, Professorin für Nanotechnik an der UC San Diego, korrespondierende Autorin der Science-Veröffentlichung und Direktorin des Institute for Materials Discovery and Design an der UC San Diego. „Wir brauchten einen völlig anderen Ansatz“, so Meng. Und in der Tat verfolgte das von der UC San Diego geleitete Team einen anderen Ansatz: Es verzichtete auf den Kohlenstoff und die Bindemittel, die bei Vollsiliziumanoden verwendet werden. Außerdem verwendeten die Forscher Mikro-Silizium, das weniger verarbeitet und preiswerter ist als Nano-Silizium, das häufiger verwendet wird.
Reine Festkörperlösung
Das Team entfernte nicht nur Kohlenstoff und Bindemittel aus der Anode, sondern auch den flüssigen Elektrolyten. Stattdessen verwendeten sie einen festen Elektrolyten auf Sulfidbasis. Ihre Experimente zeigten, dass dieser Festelektrolyt in Batterien mit reinen Siliziumanoden äußerst stabil ist. „Diese neue Arbeit bietet eine vielversprechende Lösung für das Problem der Siliziumanoden, auch wenn es noch mehr zu tun gibt“, sagte Professor Meng, „Ich sehe dieses Projekt als Bestätigung unseres Ansatzes in der Batterieforschung hier an der UC San Diego. Wir verbinden die strengsten theoretischen und experimentellen Arbeiten mit Kreativität und unkonventionellem Denken. Wir wissen auch, wie man mit Partnern aus der Industrie zusammenarbeitet, während wir schwierige grundlegende Herausforderungen angehen.“
Bisherige Bemühungen zur Kommerzialisierung von Anoden aus Siliziumlegierungen konzentrieren sich hauptsächlich auf Silizium-Graphit-Verbundwerkstoffe oder auf die Kombination von nanostrukturierten Partikeln mit polymeren Bindemitteln. Diese haben jedoch immer noch mit einer schlechten Stabilität zu kämpfen. Indem sie den flüssigen Elektrolyten durch einen festen Elektrolyten ersetzten und gleichzeitig Kohlenstoff und Bindemittel aus der Siliziumanode entfernten, konnten die Forscher eine Reihe von Problemen vermeiden, die entstehen, wenn die Anoden während des Betriebs der Batterie in den organischen flüssigen Elektrolyten eintauchen. Gleichzeitig reduzierte das Team durch die Entfernung des Kohlenstoffs in der Anode den Grenzflächenkontakt (und unerwünschte Nebenreaktionen) mit dem Festelektrolyten erheblich und vermied so den kontinuierlichen Kapazitätsverlust, der typischerweise bei flüssigen Elektrolyten auftritt. Dieser zweiteilige Schritt ermöglichte es den Forschern, die Vorteile der kostengünstigen, energiereichen und umweltfreundlichen Eigenschaften von Silizium voll auszuschöpfen.
->Quelle: ucsdnews.ucsd.edu/pressrelease/meng_science_2021
- Originalveröffentlich: Darren H. S. Tan, Yu-Ting Chen, Hedi Yang, Wurigumula Bao, Bhagath Sreenarayanan, Jean-Marie Doux, Weikang Li, Bingyu Lu, So-Yeon Ham, Baharak Sayahpour, Jonathan Scharf, Erik A. Wu, Grayson Deysher, Zheng Chen und Ying Shirley Meng, Hyea Eun Han, Hoe Jin Hah, Hyeri Jeong, Jeong Beom Lee: Carbon Free High Loading Silicon Anodes Enabled by Sulfide Solid Electrolytes, in: Science, https://www.science.org/doi/10.1126/science.abg7217.